اصطناع لامتناظر

التصنيع الكايرالي, والذي يسمى أيضا التصنيع غير المتماثل أو التصنيع باختيار المقابل الضوئي هو تصنيع عضوي والذي ينتج مركب له تماثل ضوئي محدد.

وتنتج الكائنات الحية جزيئات كايرالية تستخدم لعمليات الفصل الكايرالية, ولكن يستخدم نصفها لفصل المخاليط الراسمية. ونظرا لارتفاع تكلفة علميات الفصل الراسمية فإنه يفضل إنتاج المركبات الكارالية الصحيحة من المرة الأولى.

وعلى هذا فإن الاقتراب الصحيح يعنى إيجاد مادة كايرال صحيحة مثل حمض أمينى. غير أن هذا يقيد المركبات المتاحة لعدد معين كما يتطلب وجود كمية معينة من المادة التي سنبدأ بها, وقد يكون هذا غير متاح ومكلف. وبذلك يكون أفضل الحلول هو اختيار حفاز كايرال.

يجب أن يتم تقديم الكايراليتي للمادة اولا. ثم يجب بعد لك التعامل معها. ويجب الاحتراس عند بدء عمليات التصنيع, فيمكن أن تزال الكايرالية بتغيير كيميائي يجعل المادة متباينة الخواص. وتسمى هذه العملية بالصنوية. فمثلا تفاعل استبدال S_N1 يحول الجزئ الكايرال من جزئ غير مستوى إلى جزئ مستوي لا ياعنى أية إعاقة فراغية. وفى تفاعل استبدال S_N2 تنعكس الكايرالية, بمعنى أنه عند البدء بمخلوط يميني, فإنه يتم الحصول على مخلوط يساري في النهاية.

والشئ المشترك بين طرق التصنيع الكايرالي هو الحث المتعاكس. وأحد هذه الطرق هو استخدام كايرال ليجند. حيث تقوم معقدات الليجند بحجب أماكن الهجوم, تاركة الأماكن المراد عمل التفاعل عندها فقط متاحة. أمثلة:

• أحد أهم المواد التي تستخدم ككايرال BINAP, وهو فوسفين كايرال, يستخدم لربط مركبات الروثينيوم أو الروديوم. وتقوم هذه المعقدات بحفز الهيدرة الألكينية ذات المجموعة الفعالة على ناحية واحدة فقط من الجزيء. أحد أقسام جائزة نوبل في الكيمياء لعام 2001 تم إعطائها للعالم ريوجي نويوري لهذا الاكتشاف, والذي ساهم في إنتاج المنثول باستخدام معقد BINAP-روديوم بصورة تجارية.

• الجزء الأخر من جائزة نوبل تو توجيهه إلى هيدرة بيس غير حادة
• النابروكسين يتم تصنيعه بليجند فوسفين كايرال في تفاعل الهيدرة السيانية.

وتتضمن الطرق الأخرى للتصنيع الكايرالي استخدام كايرال مساعد, تصنيع كايرال حوضي, الحفز الحيوي.

شاهد أيضا

• تفاعل أزا-بايليس-هيلمان, لاستخدام السائل الكايرالي الأيوني في التصنيع غير المتماثل.

de:Stereoselektive Synthese Enantioselective synthesis]] es:Síntesis asimétrica fi:Epäsymmetrinen synteesi fr:Synthèse asymétrique it:Sintesi asimmetrica ja:不斉合成 nl:Asymmetrische synthese pl:Synteza asymetryczna sr:Asimetrična sinteza sv:Enantioselektiv reaktion zh:不对称合成